Cómo agregar un segundo botón 'Realizar pedido' en WooCommerce

El botón de "Place Order" no puede salir del elemento <form></form>. Lo que puedes hacer es duplicar el botón dentro del elemento pero en la parte superior, así:

Para esto:

Dentro de tu tema hijo, crea una carpeta llamada woocommerce y dentro de ella otra llamada checkout.

Ahora ve a wp-content\plugins\woocommerce\templates\checkout y copia el archivo form-checkout.php, luego pégalo en la carpeta MI_TEMA_HIJO\woocommerce\checkout y edítalo.

¿POR QUÉ ESTE PASO? Para que no edites los archivos principales de WooCommerce y pierdas los cambios cuando el plugin se actualice en el futuro. Esta estructura sobrescribe el archivo de plantilla principal.

AHORA EDITA form-checkout.php

Debajo de:

<form name="checkout" method="post" class="checkout" action="<?php echo esc_url( $get_checkout_url ); ?>">

Añade el código del botón y debería verse así:

<form name="checkout" method="post" class="checkout"
action="<?php echo esc_url( $get_checkout_url ); ?>">

<div class="form-row place-order">

  <noscript>Como tu navegador no soporta JavaScript, o está deshabilitado,
    por favor asegúrate de hacer clic en &amp;lt;em&amp;gt;Actualizar Totales&amp;lt;/em&amp;gt;
    antes de realizar tu pedido. Podrías ser cobrado más del monto indicado
    si no lo haces.&amp;lt;br/&amp;gt;&amp;lt;input type="submit"
    class="button alt" name="woocommerce_checkout_update_totals"
    value="Actualizar totales" /&amp;gt;</noscript>

    <input
    type="hidden" id="_wpnonce" name="_wpnonce"
    value="c82a4af261"><input type="hidden" name="_wp_http_referer"
    value="/woocommerce2/wp-admin/admin-ajax.php" />

    <input
    type="submit" class="button alt" name="woocommerce_checkout_place_order"
    id="place_order" value="Realizar pedido" data-value="Realizar pedido" />

  </div>

  <?php if ( sizeof( $checkout->checkout_fields ) > 0 ) : ?>

Guárdalo y listo. Puedes aplicar algo de CSS para alinear el botón al lado derecho del elemento del formulario. Pero recuerda que no puede salir del elemento <form></form>.