wp-content/db.php: где находится этот файл?

Вам необходимо создать файл самостоятельно. Это один из файлов, называемых "drop-ins". Они не поставляются вместе с ядром WordPress, и их цель — расширить функциональность. В случае с db.php, он используется для замены стандартного "драйвера" базы данных на другой, например, для работы с БД, отличной от MySQL.

Типичная структура таких файлов выглядит следующим образом:

class altdb extends wpdb{

    public function __construct(){
        parent::__construct( DB_USER, DB_PASSWORD, DB_NAME, DB_HOST);
    }

    function insert($table, $data, $format = null) {
        // код для переопределения метода insert
    }

    function query($sql) {
        // код для переопределения метода query
    }
}

global $wpdb;
$wpdb = new altdb();

Это относительно простой пример, который переопределяет только методы insert и query, но продолжает использовать ту же базу данных. Вы можете реализовать гораздо более сложную логику.